


因為在現實情況中(zhōng),安(ān)全和衛(wèi)生方麵的遇到的氣體很多都是有機無機氣體的混合物。隻是由於各種原因,目前對於有毒有害氣體的認識還(hái)更多地集中於(yú)可燃氣體、可以引起急性(xìng)中毒的氣(qì)體(硫化氫、氰氫(qīng)酸等)、以及某些常見的有毒氣體(一氧化碳)、氧氣等檢測儀上,因此,本文將首(shǒu)先著重介紹這類檢測儀,並綜合目前(qián)的(de)情況對各類有毒有害(無機/有(yǒu)機)氣體檢測儀的應用提出建議。
有毒有害氣體檢測儀(yí)的分類和原理(lǐ): 氣體檢測(cè)儀的關鍵部件是氣體傳感器。
氣體傳感器從原理上可以分為三大類:
A) 利用物理化學性質的氣體(tǐ)傳感器:如半導(dǎo)體(tǐ)式(表麵控製型、體積控製型、表麵電位型)、催化燃(rán)燒式、固體熱導式等。
B) 利用物(wù)理性(xìng)質的氣體傳感器:如熱傳導式(shì)、光幹涉式(shì)、紅外吸收式等。
C) 利用(yòng)電化學(xué)性質的氣體傳感(gǎn)器:如定電位電解式、迦伐尼電池式、隔膜離子電極式、固定電解(jiě)質式等。
根據(jù)危害,我(wǒ)們將有毒有害氣體分為(wéi)可燃氣體和有毒氣體(tǐ)兩大類。
由於它們性質和危害不同(tóng),其檢測手段也(yě)有所不同。
可燃(rán)氣體是石油化工等工業場合遇到最多的危險氣體(tǐ),它主要是烷(wán)烴(tīng)等有機氣體和(hé)某些無機(jī)氣體:如一氧化碳等。 可燃氣體發生爆炸必須具備一定的條件,那就是:一定濃度的可燃氣體,一(yī)定量的氧氣以及足夠熱量點燃(rán)它們的(de)火源,這(zhè)就(jiù)是爆炸三要素(如上左圖(tú)所示的爆炸三角形),缺一不可,也就是(shì)說,缺少其中任何一個條件都(dōu)不會引起火災和爆炸。 當可燃氣(qì)體(蒸汽、粉塵)和氧(yǎng)氣混合(hé)並達到一定濃度時,遇具有一定溫度的火源就會發生爆炸。我們把(bǎ)可(kě)燃氣體遇(yù)火源發生爆炸的濃度稱為爆炸濃度極限,簡稱爆炸極限,一般用(yòng)%表示。實際上,這種混合物也不(bú)是在任何(hé)混合比例上都會發生爆(bào)炸而要有一個(gè)濃度範圍。
當可燃氣體濃度低於(yú)LEL(最低爆炸限度)時(可燃氣體濃(nóng)度不足)和其濃(nóng)度高於(yú)UEL(最高爆(bào)炸限度)時(氧氣不足)都不會發生爆炸。不同的可燃氣體的LEL和UEL都(dōu)各不相同(參(cān)見第八期的介紹),這一點在標定儀器時要十(shí)分注意。為(wéi)安全起(qǐ)見,一般我們應當在可燃(rán)氣體濃度在LEL的10%和20%時發出警報(bào),這裏,10%LEL稱。作警告警報(bào),而20%LEL稱作危險警報。這也就是我們將可燃氣體檢測儀(yí)又稱作(zuò)LEL檢測儀的原因。
需要說明的是,LEL檢測儀上顯示的100%不是可燃氣體的濃度達(dá)到氣體體(tǐ)積(jī)的100%,而是達到了LEL的(de)100%,即相當於可燃氣體的(de)最低爆炸下限,如果是甲烷,100%LEL=4%體積(jī)濃度(VOL).在工作中,以LEL方式測量這些(xiē)氣體的檢測儀是我們常見的催化燃燒式檢測儀(yí)。它的原理是一個雙路(lù)電橋(一般稱作(zuò)惠斯(sī)通電橋)檢測單元。在這(zhè)其中的一個鉑金絲電(diàn)橋上塗有催化燃燒物質,不論何種易燃氣體,隻要它能夠(gòu)被電極引燃,鉑金絲電橋的電阻(zǔ)就會由於溫度(dù)變(biàn)化(huà)發生改變,這種電阻變化同可燃氣體的濃度成一定比例(lì),通(tōng)過儀器的電路係統和微處(chù)理機可以計算出可燃氣體的濃度。 直接測(cè)量(liàng)可燃氣(qì)體的體積濃度的熱導式VOL檢測器(qì)也可以在市場上得到,同時,也已經有了LEL/VOL合二為一的(de)檢測器。VOL可燃檢測器特別(bié)適合於在缺氧(氧氣不足)的環境中測量可燃氣體的體積(VOL)濃度。
有毒氣體既可以存在於生產原料中,如大多數的有(yǒu)機化學物質(VOC),也可能存在於生產(chǎn)過程(chéng)的各(gè)個環節的(de)副(fù)產(chǎn)品中,如氨、一氧化碳、硫化氫等(děng)等。它們是對工作(zuò)人員造成危害最大的危險因素。這種危害不僅包(bāo)括立(lì)即的傷害,如身體不適、發病、死(sǐ)亡等等,而且包括(kuò)對於(yú)人體長期的(de)危(wēi)害,如致(zhì)殘、癌變等等。對於這些有毒有害(hài)氣體(tǐ)的檢測是(shì)我們發展中國家應當開始引起充分重視的(de)問題。
表常見有毒有害氣體的TWA(8小時統計權重平均值)、STEL(15分鍾短期暴露水平)、IDLH(立即致死量)(ppm)和MAC(車間最(zuì)大允許濃度)mg/m3。
有毒氣體 TWA STEL IDLH MAC
氨氣 (NH3) 25 35 500 30
一氧化碳(CO) 25 — 1500 30
氯氣 (Cl2) 0.5 1 30 1
氰(qíng)化氫 (HCN) 10 4.7 50 0.3
硫(liú)化氫(H2S) 10 15 300 10
一氧化氮 (NO) 25 — 100 –
二氧化硫(SO2) 2 5 100 15
VOC* 50 100 — –
隨氣(qì)體種(zhǒng)類不(bú)同,其TWA、STEL、IDLH、MAC等值會有一定的不同 目前(qián),對於特定的有毒氣體的檢測,我們使用最多的是專用(yòng)氣體傳感(gǎn)器。它可以包括上麵。所列的所有氣體傳感器,也包括前兩章所介紹的光離子化檢測儀。其中,檢測無機氣體最為普遍、技術相對成(chéng)熟、綜合指標(biāo)最好的方法是定電位(wèi)電解式方法,也就是我們常說的電化學傳感器。
電化(huà)學傳感器的構(gòu)成是:將兩個反應電極–工作電極和對電極以及一個參比(bǐ)電極(jí)放置在特定電解液中(如上圖如示),然(rán)後在反應電極之間加上足(zú)夠的電壓,使透過塗有重金屬催化劑薄膜(mó)的(de)待測氣體進行氧化還原(yuán)反應,再通過儀器中的電路係統測量氣體電解時產生的電流,然後由其中的微處理器計算出氣體的(de)濃度。
目前,可以檢測到特定氣體的電化學傳感器包括:一氧化碳、硫化氫、二(èr)氧化硫、一氧化氮、二氧化氮、氨氣、氯(lǜ)氣、氰氫酸、環氧(yǎng)乙烷、氯化氫等(děng)等。 檢測VOC檢測 器可以使用前章(zhāng)介紹的光離子(zǐ)化檢測器(qì)。氧氣也(yě)是在工業環境中,尤其是密閉環境中需要十分注意因素。一般我們將氧氣含(hán)量超過23.5%稱為氧(yǎng)氣過量(富氧),此時很容易(yì)發生爆炸的危險;而氧氣含量低於19.5%為氧氣不足(缺氧),此時很容易發生工人窒息、昏迷以至死亡的(de)危險。正(zhèng)常的氧氣含量應當在20.9%左右。氧氣(qì)檢測儀也是電化學傳(chuán)感器的一種。
目前在選擇有毒有害氣體檢測儀時的問題(tí): 在我國,由於曆史和(hé)認識上的(de)原因,我們在(zài)選用各類檢測儀時存在的問題還比較多,具體體現在:
1) 對可燃氣體的檢測重於對有毒氣體(tǐ)的(de)檢測。
2) 對可(kě)能引起急性中毒氣體的(de)檢(jiǎn)測重於對可能引(yǐn)起慢性中毒的氣體的檢測。
由於眾(zhòng)多可燃氣體(tǐ)泄漏所引起的爆炸事故的血的教訓(xùn),使人們對於可(kě)燃氣體(tǐ)檢測十分重視,可以講,任(rèn)何一個石(shí)化、化(huà)工廠,絕大多數的危險氣體檢測儀都是LEL檢測儀。但僅配備LEL檢測儀對於真正保護工人的安全和健康還是遠遠不夠的。 不可(kě)否認的(de)是,大多數的揮(huī)發(fā)性危險氣(qì)體都是可燃(rán)氣體,但是,催化燃燒式的可燃氣體檢測儀(LEL)並不是對(duì)所有的可燃氣體檢測都(dōu)是最佳選擇。它是專門(mén)為檢測甲烷設計的,而(ér)對其(qí)它物質的檢測性能比較差。所以,它(tā)們可以檢測(cè)出的除甲烷以外的可燃氣體的下限濃度要(yào)遠遠高於它們的允許濃度。
比如:對於(yú)苯(běn)、氨氣等危險有毒氣體,單純使用可燃氣體檢測儀(yí)就(jiù)是一個十分危險的做法。比如,苯的爆(bào)炸下限是1.2%,它在LEL檢測儀上(shàng)的校正係數是2.51,也就是說,苯在一個用甲烷標定的LEL檢測儀上(shàng)的顯示的濃度隻是其實際(jì)濃度的40%!!這樣,用LEL可以檢測到(dào)的苯的最低警報濃度是(shì)10%LEL=10%*1.2%*2.51=3.0*10-3,這個濃度同苯的允許濃度5*10-6相比(bǐ)要高(gāo)近600倍!!。同(tóng)樣,氨在LEL檢測儀上得(dé)到(dào)的警報(bào)濃度1.5*10-2也要比其(qí)允許濃度2.5*10-5高大約600倍。因此根據所檢測氣體的不同,選(xuǎn)擇(zé)特定有毒氣體檢測儀要比單純選擇LEL檢測儀更加安全可靠得多。
另外,目前我們對於可以引起急性中毒的氣體,比如硫化氫、氰氫酸等的檢測(cè)較(jiào)為重視,但對於可以引起慢(màn)性中毒的(de)氣體,比如芳香烴、醇類等的檢測重視不夠,其實後者對於(yú)工人健康和(hé)安全的危害絲毫不(bú)遜於可(kě)以引起急性(xìng)中毒的氣(qì)體!它們可能引起癌變和(hé)其它的(de)隱(yǐn)形病症,影響(xiǎng)工人的壽(shòu)命和健康。這種現象的出現,除了認識(shí)上的原因以外,以前市場上缺乏(fá)合適的、可以檢測較低濃度的有機氣體檢測儀也是一個重(chóng)要的原因。 隨著科學技術水平的發展和人們健康認識的提高,人們已經(jīng)不滿(mǎn)足於僅僅”高高興興上班來,平平安安回家去”,而是追求著更高(gāo)的生活質(zhì)量和生活條件(jiàn)。人們不(bú)僅關心著今日(rì)的工作,更關心著明天—-退休以後的生活。
因(yīn)此在工業衛生和工業安全(quán)工作(zuò)中要不斷地引入新觀念、新(xīn)思路才(cái)能不僅要避免眼前的(de)危險發生,而更要注意(yì)避免日後悲劇的發生,所有這些,都需(xū)要通過法(fǎ)規製定和人們素質(zhì)的提高得到不斷地改善和提高。我們將在下節內容(róng)中探討如何選擇和維護各類有毒有害氣體傳感器。

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